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摘要:随着经济的发展,合成革已越来越多被广泛地应用,也带动了革基布产业的发展。本文结合实例分析了改良AB生化法处理革基布废水的工艺流程,实际应用表明该工艺具有可操作性强、高效、运行稳定、低运行成本等优点。关键词 环境保护 革基布废水 AB法 实例分析随着经济的发展和科技的进步,在使用革制品中合成革已越来越多被广泛地应用,由于皮革品的增多和真皮量的不足,促进了合成革技术的不断更新,合成革技术的发展也带动了革基布产业的发展。通过引进国内外先进设备,开发适销对路的高档合成革基布产品对提高企业经济效益具有重要的作用。聚氨酯等高聚物(PU)革基布生产工艺过程中退浆、漂白、卷染和清洗等工段将产生一定量的废水,此外车间地面还有一定量的冲洗水。目前在中文文献上尚无革基布废水处理方法的介绍,我们在实践中得知,革基布废水和印染废水有相似之处,但又有所不同。根据有关文献资料[1-4],目前,印染废水的处理方法主要有化学法(化学混凝法、化学氧化还原法、光催化氧化法、电化学法)、物理化学法(吸附(气浮)法、膜分离技术、超声波气振技术)、生物法。我们认为,对革基布生产工艺产生的染整废水,采用化学混凝和生物处理相结合的方法,是有效的,技术上和经济上都是可行的。一、水处理工艺方案印染企业排放的废水成分比较复杂,废水中含有难生化降解的物质,如各种染料、化学浆料和大分子量的化学助剂等,又含有易生化的物质,如淀粉等。废水的色度和pH值较高,在废水处理技术上有一定的难度。革基布染整过程中所排放的废水与一般印染废水又有所区别。由于革基布生产工艺以及使用的染色剂、助剂等用量大、种类多。因此革基布染整废水的污染物的浓度比一般印染废水要高;其次,革基布在整理染色过程中,会掉落很多细小绒毛纤维,废水中悬浮物很高,在废水处理过程中必须通过多道格栅及多次沉淀,才能达到理想的处理效果;另外,由于革基布坯布大部分是经过化学浆或淀粉浆处理过的,经蒸煮退浆后,大部分浆料要转移到废水中,使得革基布废水处理后产生的污泥量大粘性强,污泥脱水干化也成为一大难题。我们采用化学混凝结合两级生化法即生物吸附-兼氧水解-好氧生化为主体的改良型AB生化法,较好地解决了革基布生产工艺产生的染整废水处理难题,取得了理想效果。该工艺的主要特点:a、多级生化,菌种多样,污染物降解完全。工艺流程中设置了两段兼氧水解,充分发挥了兼氧水解功能,将难生化的大分子和高分子化合物降解成易生化的低分子化合物,为后续好氧生化处理创造了有利的条件,可充分发挥好氧生化功能。同时由于兼氧段在低溶解氧和高污染负荷下运行,去除单位COD负荷能耗低。b、各生化段隔离,防止不同菌种相互竞争,提高污染物去除率。流程中设置了斜板隔离池,使兼氧段的兼氧微生物与好氧生物段的好氧微生物隔离,避免了两种不同的微生物混合竞争而抑制好氧生化功能的弊端。提高了好氧生化功能。c、充分利用生物混凝,降低混凝剂的用量和污泥产生量。工艺流程中兼氧和好氧段污泥回流,并设置了生物吸附反应段,使回流污泥和污水中的污染物被吸附、卷带。与污泥不回流工艺相比,混凝剂用量可减少约30%,产生的污泥量也相应减少。d、艺布局合理紧凑,占地面积小,操作管理方便。调节池布置在地下,其余处理池均布置在地面,同一水平面上系同一大水池隔成不同的功能池,整个系统连续流动运转,连续出水。e、兼氧好氧联合处理,脱氮除磷效果好。二、实例应用分析(一)、概况某革基布有限公司主要产品为革基布,工程规模为年产革基布2500万米革基布,主要原材料:坯布、硫化染料、分散染料、助剂等。主要废水来源:退浆、漂白、卷染、清洗工段产生的废水,另外还有车间地面冲洗水和生活污水。该公司废水处理设施设计能力为800吨/天,三班制,平均每小时处理水量为34吨。设计处理前水质:CODcr 1450mg/L、BOD5 500mg/L、SS 800mg/L、色度1000倍。该公司废水处理规模为800吨/日,工艺流程示意图如下:(二)、主要单元工艺参数a、格栅沟:4m3砖混,内置三道粗细格栅,以去除粗杂物、纤维等。b、调节池:533m3,有效容积426m3,HRT13h。c、斜板初沉池1:191m3砼,有效容积153m3,HRT5h。d、斜板初沉池2:191m3砼,有效容积153m3,HRT5h。e、兼氧水解生物吸附池:191m3砼,有效容积153m3,HRT5h。f、斜板隔离池:191m3砼,有效容积153m3,HRT5h。g、好氧生物接触氧化池:设计容积573m3,有效容积458m3,HRT5h。h、斜板二沉池:设计容积191m3,有效容积153m3,HRT5h。i、污泥浓缩池:设计容积173m3,污泥浓缩时间36h。(三)、运行效果为了解该废水处理设施的处理效果,我们对该公司的废水治理设施进行了实测。⒈监测期间工况监测期间生产负荷为90%,符合环保设施竣工验收监测技术规范的要求。⒉监测点位及分析项目在废水处理前、初沉池出水、生化池出水、处理设施排放口各设一个监测点。分析项目为pH、CODcr、BOD5、SS、硫化物、色度。⒊监测结果与评述废水监测平均结果见表1,各工段废水处理效果见表2。表1 监测结果汇总表 单位:mg/L(pH、色度除外)监测点位CODcrBOD5SS色度硫化物pH处理设施进口45初沉池出水08生化池出水80处理设施排放口2620<58表2 各 工 段 处 理 率 表项目混凝处理系统(%)生化处理系统(%)总去除率(%)COD4BOD9色度3SS2硫化物9该企业平均日排放废水5吨,年排放量9万吨,污染物产生量、削减量、排放量见表3。表3 各污染物的排放情况 单位:吨/年污染物名称SSCODcrBOD5产生量4削减量0排放量4由表1、表2可知,废水处理设施排放口符合GB4287-92《纺织染整工业水污染排放标准》的Ⅰ级排放标准。表明污水处理设施对CODcr、BOD5、色度、SS、硫化物有较好的去除效果,其污染物去除率:CODcr为4%、BOD5为9%、色度为3%、SS为2%、硫化物为9%。三、讨论(一)、混凝剂的选择混凝剂的选择是本工艺的一个关键,革基布染整过程中采用硫化染料的比例较大,因此革基布废水具有色度高、有机污染严重的特点,如果混凝剂选择不当,往往会产生大量的硫化氢气体,造成二次污染。选用硫酸亚铁作混凝剂,硫酸亚铁中的二价铁与二价硫生成溶度积很小的硫化亚铁沉淀,在一定的pH条件下凝聚沉淀效果较理想,几乎不产生硫化氢气体,处理后废水色度和硫化物含量大大降低,实际运行脱硫率可达95%以上。(二)、初沉池设计革基布废水具有色深、悬浮物含量高的特点,因此沉淀脱色混凝处理工艺是关键,混凝处理效果好,后续生化处理效果会更好。所以初沉池采用两级串连设计,实际运行表明,废水混凝后经两个初沉池沉淀,色度和悬浮物去除率可达95%以上。(三)、沉淀污泥脱水及处置絮凝沉淀是污水处理过程中重要环节,但絮凝沉淀效果好,并不等于出水好。革基布废水悬浮物含量高,废水处理后产生的污泥量大,要获得稳定的良好的出水要求,必须将沉淀污泥及时排出经脱水后及时外运、安全处置。(四)、调节池恶臭抑制措施由于革基布生产工艺中使用了硫化染料及硫化碱,含硫废水进入调节池后停留时间较长,池底污泥发生厌氧现象,另外调节池里因酸性废水的进入(水膜除尘喷淋水),使调节池里的pH值降低,当上部曝气时会释放出部分硫化氢,使周围环境产生难闻的恶臭。废水中的硫化物只有形成游离的硫化氢,才能释放到空气中产生恶臭,我们从理论上分析可知,硫化物中的游离硫化氢含量与pH值有直接关系,如果把调节池中废水的pH值提高到9~10,废水中游离硫化氢百分含量将接近零。所以进调节池的废水滴加液碱,控制pH值可消除恶臭。(五)、运行成本分析运行成本由电费、药剂费及人工费等组成。每处理一吨废水电费约32元;每处理一吨废水硫酸亚铁费用约45元,碱剂费用约04元,合计药剂费约49元;每处理一吨废水人工费约10元。每处理一吨废水运行成本约91元。采用改良的AB生化法处理革基布废水,CODcr、 BOD5、色度、SS、硫化物去除率可达95%以上,处理后出水符合GB4287-92《纺织染整工业水污染排放标准》的Ⅰ级排放标准。该法具有高效、运行稳定、低运行成本等优点。

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截至2014年4月,学校建有院士工作站1个,省级研究中心1个,市级研究中心2个、校级研究机构15个。 院士工作站:与中科院谢毓元院士团队联合建立了河南省四大怀药院士工作站 省级研究中心:怀药及天然药物提取分离河南省高校工程技术研究中心 市级研究中心:焦作市柔性自动化控制工程技术研究中心 、焦作市怀药工程研究中心 校级研究机构:戏剧文化研究所、产业经济研究中心、现代输送机械研究所、先进电器控制技术研究所、陶瓷研究所、新型建筑材料研究所、情报信息中心、心理研究咨询中心、怀川文化研究所、翻译中心、软件技术研究所、高等教育研究所、材料与资源研究所、覃怀民间艺术研究所 、化工研究所 2009年6月13日怀药研究中心的“三位地黄饮”,通过河南省科技厅新产品成果鉴定。 化工研究所的《磷酸二氢钾生产新工艺》2004年通过省科技厅鉴定,纳入国家星火计划,编入《世界优秀专利技术精选》和《中国科技成果大全》。《硝酸钾生产新工艺》1992年通过省级鉴定,1993年获省科技进步三等奖,编入《中国科技成果大全》《中国“八五”科技成果选》和《世界优秀专利技术精选》。 2010年4月-2015年4月,学校土木建筑工程学院有18项成果通过省科技厅鉴定,申请到河南省(重点)科技攻关项目4项,获河南省科技进步奖1项,获地厅级科技进步奖12项,省教育厅教研成果奖15项,主参编规划教材26部,发表学术论文132篇,其中EI收录论文16篇,核心期刊59篇,国家发明专利2项。 截至2015年4月,学校化工与环境工程学院承担省部级及横向科研项目20多项,获河南省科技进步奖2项,通过省科技厅成果鉴定20项,出版教材和学术专著10多部,在核心期刊以上发表论文90多篇,被SCI、EI收录20余篇,申请和活动国家发明专利60多项。 截至2015年4月,学校经管学院教师申报并获批省部以上的科研课题20项,共获得科研经费10万元;完成地厅级以上的科研课题60余项,其中获得一等奖10项,二等奖15项,三等奖12项;发表学术论文500余篇,其中核心期刊论文85篇,被EI、CSSCI收录的论文16篇;主编教材50余部,参编教材300余部。 据教育部科学技术司官网公布的统计数据显示,学校2010年科技经费8万元,2011年4万元,2012年78万元,2013年9万元,2014年9万元。 馆藏资源 截至2015年4月,学校图书馆有藏书8万册,其中纸质图书3万册,电子图书5万种;中外文专业期刊638种;建立起理、工、文学、经济、艺术等学科门类的文献信息资源保障体系。馆藏图书以工业技术、经济、文学、社会科学等学科最为丰富,收藏有一批包括珍藏版《毛泽东评点二十四史》、《四库全书》、《大藏经》等在内的珍贵文献典籍。 图书馆拥有CNKI、维普、方略学科导航等19个大中型专题数据库,数据容量60T。2010年,焦作大学图书馆加入中国高等教育文献保障系统(CALIS)和河南省高等教育文献保障系统(HALIS)实现资源共知、共建、共享。 学术期刊 《焦作大学学报》是河南省教育厅主管、焦作大学主办的社科版和自然版方面的综合性学术刊物。该刊为季刊,是中国学术期刊综合评价数据库来源期刊、《中国期刊网》入网期刊、《中国学术期刊(光盘版)》全文收录期刊、“万方数据——数据化期刊群”入网期刊。该刊主要栏目为:文学·语言研究、思想政治文化研究、文章学研究、经济管理研究、怀川文化研究、旅游·经济研究、法律研究、教育教学研究、理工研究、百家辑览等。 学报2003年10月在全国高校学报评选中获单项奖,2006年“怀川文化研究”专栏受到了河南省新闻出版局的通报表扬。2010年在全国高等学校文科学报研究会和全国地方高校学报第二届栏目评比中,其中具有地域特色的“怀川文化研究”专栏被评为国家级特色栏目。2014年获全国地方高校学报“优秀期刊”、“优秀主编”称号。

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《焦作大学学报》创刊于1987年,是由河南省教育厅主管、焦作大学主办的社科版和自然版方面的综合性学术刊物。

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摘要:随着经济的发展,合成革已越来越多被广泛地应用,也带动了革基布产业的发展。本文结合实例分析了改良AB生化法处理革基布废水的工艺流程,实际应用表明该工艺具有可操作性强、高效、运行稳定、低运行成本等优点。  关键词 环境保护 革基布废水 AB法 实例分析  随着经济的发展和科技的进步,在使用革制品中合成革已越来越多被广泛地应用,由于皮革品的增多和真皮量的不足,促进了合成革技术的不断更新,合成革技术的发展也带动了革基布产业的发展。通过引进国内外先进设备,开发适销对路的高档合成革基布产品对提高企业经济效益具有重要的作用。  聚氨酯等高聚物(PU)革基布生产工艺过程中退浆、漂白、卷染和清洗等工段将产生一定量的废水,此外车间地面还有一定量的冲洗水。目前在中文文献上尚无革基布废水处理方法的介绍,我们在实践中得知,革基布废水和印染废水有相似之处,但又有所不同。根据有关文献资料[1-4],目前,印染废水的处理方法主要有化学法(化学混凝法、化学氧化还原法、光催化氧化法、电化学法)、物理化学法(吸附(气浮)法、膜分离技术、超声波气振技术)、生物法。我们认为,对革基布生产工艺产生的染整废水,采用化学混凝和生物处理相结合的方法,是有效的,技术上和经济上都是可行的。  一、水处理工艺方案  印染企业排放的废水成分比较复杂,废水中含有难生化降解的物质,如各种染料、化学浆料和大分子量的化学助剂等,又含有易生化的物质,如淀粉等。废水的色度和pH值较高,在废水处理技术上有一定的难度。革基布染整过程中所排放的废水与一般印染废水又有所区别。由于革基布生产工艺以及使用的染色剂、助剂等用量大、种类多。因此革基布染整废水的污染物的浓度比一般印染废水要高;其次,革基布在整理染色过程中,会掉落很多细小绒毛纤维,废水中悬浮物很高,在废水处理过程中必须通过多道格栅及多次沉淀,才能达到理想的处理效果;另外,由于革基布坯布大部分是经过化学浆或淀粉浆处理过的,经蒸煮退浆后,大部分浆料要转移到废水中,使得革基布废水处理后产生的污泥量大粘性强,污泥脱水干化也成为一大难题。我们采用化学混凝结合两级生化法即生物吸附-兼氧水解-好氧生化为主体的改良型AB生化法,较好地解决了革基布生产工艺产生的染整废水处理难题,取得了理想效果。  该工艺的主要特点:  a、多级生化,菌种多样,污染物降解完全。工艺流程中设置了两段兼氧水解,充分发挥了兼氧水解功能,将难生化的大分子和高分子化合物降解成易生化的低分子化合物,为后续好氧生化处理创造了有利的条件,可充分发挥好氧生化功能。同时由于兼氧段在低溶解氧和高污染负荷下运行,去除单位COD负荷能耗低。  b、各生化段隔离,防止不同菌种相互竞争,提高污染物去除率。流程中设置了斜板隔离池,使兼氧段的兼氧微生物与好氧生物段的好氧微生物隔离,避免了两种不同的微生物混合竞争而抑制好氧生化功能的弊端。提高了好氧生化功能。  c、充分利用生物混凝,降低混凝剂的用量和污泥产生量。工艺流程中兼氧和好氧段污泥回流,并设置了生物吸附反应段,使回流污泥和污水中的污染物被吸附、卷带。与污泥不回流工艺相比,混凝剂用量可减少约30%,产生的污泥量也相应减少。  d、艺布局合理紧凑,占地面积小,操作管理方便。调节池布置在地下,其余处理池均布置在地面,同一水平面上系同一大水池隔成不同的功能池,整个系统连续流动运转,连续出水。  e、兼氧好氧联合处理,脱氮除磷效果好。  二、实例应用分析  (一)、概况  某革基布有限公司主要产品为革基布,工程规模为年产革基布2500万米革基布,主要原材料:坯布、硫化染料、分散染料、助剂等。主要废水来源:退浆、漂白、卷染、清洗工段产生的废水,另外还有车间地面冲洗水和生活污水。该公司废水处理设施设计能力为800吨/天,三班制,平均每小时处理水量为34吨。设计处理前水质:CODcr 1450mg/L、BOD5 500mg/L、SS 800mg/L、色度1000倍。  该公司废水处理规模为800吨/日,工艺  流程示意图如下:  (二)、主要单元工艺参数  a、格栅沟:4m3砖混,内置三道粗细格栅,以去除粗杂物、纤维等。  b、调节池:533m3,有效容积426m3,HRT13h。  c、斜板初沉池1:191m3砼,有效容积153m3,HRT5h。  d、斜板初沉池2:191m3砼,有效容积153m3,HRT5h。  e、兼氧水解生物吸附池:191m3砼,有效容积153m3,HRT5h。  f、斜板隔离池:191m3砼,有效容积153m3,HRT5h。  g、好氧生物接触氧化池:设计容积573m3,有效容积458m3,HRT5h。  h、斜板二沉池:设计容积191m3,有效容积153m3,HRT5h。  i、污泥浓缩池:设计容积173m3,污泥浓缩时间36h。  (三)、运行效果  为了解该废水处理设施的处理效果,我们对该公司的废水治理设施进行了实测。  ⒈监测期间工况  监测期间生产负荷为90%,符合环保设施竣工验收监测技术规范的要求。  ⒉监测点位及分析项目  在废水处理前、初沉池出水、生化池出水、处理设施排放口各设一个监测点。分析项目为pH、CODcr、BOD5、SS、硫化物、色度。  ⒊监测结果与评述  废水监测平均结果见表1,各工段废水处理效果见表2。  表1 监测结果汇总表 单位:mg/L(pH、色度除外)  监测点位  CODcr  BOD5  SS  色度  硫化物  pH  处理设施进口  1190  424  5  729  18  45  初沉池出水  512  205  36  25  17  08  生化池出水  5  4  13  25  02  80  处理设施排放口  4  2  6  20  <02  58  表2 各 工 段 处 理 率 表  项目  混凝处理系统(%)  生化处理系统(%)  总去除率(%)  CODcr  0  5  4  BOD5  7  6  9  色度  6  20  3  SS  2  3  2  硫化物  5  1  9  该企业平均日排放废水5吨,年排放量9万吨,污染物产生量、削减量、排放量见表3。  表3 各污染物的排放情况 单位:吨/年  污染物名称  SS  CODcr  BOD5  产生量  4  9  4  削减量  2  3  0  排放量  2  6  4  由表1、表2可知,废水处理设施排放口符合GB4287-92《纺织染整工业水污染排放标准》的Ⅰ级排放标准。表明污水处理设施对CODcr、BOD5、色度、SS、硫化物有较好的去除效果,其污染物去除率:CODcr为4%、BOD5为9%、色度为3%、SS为2%、硫化物为9%。  三、讨论  (一)、混凝剂的选择  混凝剂的选择是本工艺的一个关键,革基布染整过程中采用硫化染料的比例较大,因此革基布废水具有色度高、有机污染严重的特点,如果混凝剂选择不当,往往会产生大量的硫化氢气体,造成二次污染。选用硫酸亚铁作混凝剂,硫酸亚铁中的二价铁与二价硫生成溶度积很小的硫化亚铁沉淀,在一定的pH条件下凝聚沉淀效果较理想,几乎不产生硫化氢气体,处理后废水色度和硫化物含量大大降低,实际运行脱硫率可达95%以上。  (二)、初沉池设计  革基布废水具有色深、悬浮物含量高的特点,因此沉淀脱色混凝处理工艺是关键,混凝处理效果好,后续生化处理效果会更好。所以初沉池采用两级串连设计,实际运行表明,废水混凝后经两个初沉池沉淀,色度和悬浮物去除率可达95%以上。  (三)、沉淀污泥脱水及处置  絮凝沉淀是污水处理过程中重要环节,但絮凝沉淀效果好,并不等于出水好。革基布废水悬浮物含量高,废水处理后产生的污泥量大,要获得稳定的良好的出水要求,必须将沉淀污泥及时排出经脱水后及时外运、安全处置。  (四)、调节池恶臭抑制措施  由于革基布生产工艺中使用了硫化染料及硫化碱,含硫废水进入调节池后停留时间较长,池底污泥发生厌氧现象,另外调节池里因酸性废水的进入(水膜除尘喷淋水),使调节池里的pH值降低,当上部曝气时会释放出部分硫化氢,使周围环境产生难闻的恶臭。废水中的硫化物只有形成游离的硫化氢,才能释放到空气中产生恶臭,我们从理论上分析可知,硫化物中的游离硫化氢含量与pH值有直接关系,如果把调节池中废水的pH值提高到9~10,废水中游离硫化氢百分含量将接近零。所以进调节池的废水滴加液碱,控制pH值可消除恶臭。  (五)、运行成本分析  运行成本由电费、药剂费及人工费等组成。每处理一吨废水电费约32元;每处理一吨废水硫酸亚铁费用约45元,碱剂费用约04元,合计药剂费约49元;每处理一吨废水人工费约10元。每处理一吨废水运行成本约91元。  采用改良的AB生化法处理革基布废水,CODcr、 BOD5、色度、SS、硫化物去除率可达95%以上,处理后出水符合GB4287-92《纺织染整工业水污染排放标准》的Ⅰ级排放标准。该法具有高效、运行稳定、低运行成本等优点。  参考文献  [1] 石香玉, 符德学, 常照容 印染废水处理方法研究进展[J] 焦作大学学报, 2004, 4:32-35  [2] 方旭, 付振强, 韩宏大 复合式好氧生物法处理印染废水[J]环境保护科学, 2004, 30(6): 20-23  [3] 毕东苏, 李咏梅, 顾国维 印染废水处理工艺挖潜探讨及实例分析[J]给水排水, 2004, 30(5): 48-51  [4] 陈群燕, 钟卫国 AB生化法在印染废水处理中的应用[J], 水处理技术, 2003, 29(4):236-238

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