合金型金属催化剂论文

金属催化剂分为负载型和非负载型。非负载型催化剂主要为金属单质或合金，以副族金属和贵金属为主。而负载型催化剂主要是有金属盐浸渍在载体上，经沉淀转化或热分解后还原制得，主要考虑控制热处理和还原条件而非金属在元素周期表中的位置。对于加氢反应，Ni，Pt，Pd等元素的催化原理正如楼上所述，而现阶段工业加氢反应中，常常使用合金催化剂，改变催化剂特性。例如在镍催化剂中加入少量铜，能够使镍催化剂原有表面构造发生变化，从而使乙烷加氢裂解活性迅速降低。

按催化剂的活性组分是否负载在载体上分类： 催化剂中的组分由两种或两种以上的金属组成。例如负载在含氯的γ-氧化铝上的铂-铼等双(多)金属重整催化剂。它们比前述仅含铂的重整催化剂有更优越的性能，在这类催化剂中，负载在载体上的多种金属可形成二元或多元的金属原子簇，使活性组分的有效分散度大大提高。金属原子簇化合物的概念最早是从络合催化剂中来的，将其应用到固体金属催化剂中，可以认为金属表面也有几个、几十个或更多个金属原子聚集成簇。70年代以来，根据这一概念，提出了金属原子簇活性中心的模型，用来解释一些反应的机理。在负载型和非负载型多金属催化剂中，若金属组分之间形成合金，称为合金催化剂。研究和应用较多的是二元合金催化剂，如铜-镍、铜-钯、钯-银、钯-金、铂-金、铂-铜、铂－铑等。可以通过调整合金的组成来调节催化剂的活性。某些合金催化剂的表面和体相内的组成有着明显的差异，如在镍催化剂中加入少量铜后，由于铜在表面富集，使镍催化剂原有表面构造发生变化，从而使乙烷加氢裂解活性迅速降低。合金催化剂在加氢、脱氢、氧化等方面均有应用。

按催化剂的活性组分是否负载在载体上分类： 催化剂中的组分由两种或两种以上的金属组成。例如负载在含氯的γ-氧化铝上的铂-铼等双(多)金属重整催化剂。它们比前述仅含铂的重整催化剂有更优越的性能，在这类催化剂中，负载在载体上的多种金属可形成二元或多元的金属原子簇，使活性组分的有效分散度大大提高。金属原子簇化合物的概念最早是从络合催化剂中来的，将其应用到固体金属催化剂中，可以认为金属表面也有几个、几十个或更多个金属原子聚集成簇。70年代以来，根据这一概念，提出了金属原子簇活性中心的模型，用来解释一些反应的机理。在负载型和非负载型多金属催化剂中，若金属组分之间形成合金，称为合金催化剂。研究和应用较多的是二元合金催化剂，如铜-镍、铜-钯、钯-银、钯-金、铂-金、铂-铜、铂－铑等。可以通过调整合金的组成来调节催化剂的活性。某些合金催化剂的表面和体相内的组成有着明显的差异，如在镍催化剂中加入少量铜后，由于铜在表面富集，使镍催化剂原有表面构造发生变化，从而使乙烷加氢裂解活性迅速降低。合金催化剂在加氢、脱氢、氧化等方面均有应用。

1 轨道匹配, Ni，Rh，Ir等的d电子轨道能够跟氢气的成键轨道作用，可以发生氧化加成。不能和氢作用形成M-H的不多2 配位数立体构型符合， 加氢一般是顺式进行的，M-H跟C=C四个原子共平面，当然，对于钌-双膦双胺及类似体系是H-M-N-H-O=C的六元环平面结构。那么，要结合底物和氢气，有时候还需要配体，至少需要4配位，而在催化不对称氢化中，还需要有一定的立体构型，平面结构是不能满足的，至少是五配位才可以，你提到的Ni，Rh，此外还有Ru，Ir，就是符合条件的典型金属。而比如线性的Cu(I),Au(I)则不适合，对于钯和铂而言，虽然单质就能结合底物+氢气，进行氢化反应。但是在不对称氢化中，平面结构无法调控立体构型，一直没有实现突破。直到这几年，周永贵小组将其应用于杂环的不对称氢化中，才发展出新的催化不对称氢化方法，而这，也是建立在杂环既作为底物又作为配体调控立体环境的基础上的。