《分析化学》部分课后习题教材:《分析化学》(华东理工、四川大学编著) P27 第二章 误差及分析数据的统计处理思考题 下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? (1)砝码被腐蚀; (2)天平两臂不等长; (3)容量瓶和吸管不配套; (4)重量分析中杂质被共沉淀; (5)天平称量时最后一位读数估计不准; (6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液; 答: (1)仪器误差;换另一套砝码或校正砝码(2)仪器误差;校正仪器或更换另一台等臂天平(3)仪器误差;换配套的容量瓶和吸管(4)方法误差;改进方法;除杂质再分析;提纯试剂(5)随机误差;(6)试剂误差;提纯试剂或采用纯度大于9%的基准物 某铁矿石中含铁16%,若甲分析结果为12%,15%和18%,乙分析得19%,24%,28%, 试比较甲乙两人分析结果的准确度和精密度 解: 同理可知: ; ; 由以上数据可知甲的准确度和精密度较乙的要高 习题 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为:39,41,计算标准偏差s及置信度为95%时的置信区间 解: 查表知:置信度为95%,n=3时,t=303,因此: μ=( 用Q检验法,判断下列数据中,有无舍去?置信度选为90% (2) 400, 416, 222, 408 解:排列:22210Kw,c/Ka=15/ >>105 所以采用最简式计算:[ ]= = 故pH=-lg[ ]=04 (4)对于15 NaOAc溶液,pKb=pKw-pKa=14-74=26 CKa= >>10Kw,c/Ka=15/ >>105 所以采用最简式计算:[ ]= = = 故[ ]= = ,pH=-lg[ ]=96 计算下列溶液的pH:(1)1mol/LNaH PO (2) 对于1mol/LNaH PO 溶液查表得H PO 的pK =12, pK =20, pK =36 NaH PO 和 K HPO 属两性物质,其酸性和碱性都比较弱, 可为平衡浓度和总浓度相等 (1) 对于1mol/LNaH PO 溶液 c K =1?10 》10K ,c/K =1/10 =18>10 所以〔H 〕= × = × =188×10 mol/L pH=66 (2) 对于1mol/LNaH PO 溶液 c K =05×10 =18×10 ≈K , c/ K =05/10 》10 所以H O离解的〔H 〕项不可忽略,即K 不能忽略 〔H 〕= =00×10 pH=70 14、欲配制pH=0的缓冲溶液1L用了0mol/L氨水420mL需加NH4Cl多小克? 解: 查表得:NH3的PKb=74;Cb=72mol/L [OH-]=(Cb/Ca)·Ka=72/Ca·10-74=10-4 Ca=22 mol/L 所以m(NH4Cl)= Ca·V·m=22 ×1×35 =4g 因为Ca>>[H+]- [OH-] Cb>>[OH-]-[H+] 所以采用最简式计算是允许的 答:需加4g NH4CL固体 15、欲配制500 mL pH=0的缓冲溶液,用了6 mol/L HAc 34 mL,需要NaAc·3H2O多少克? 查表知HAc的pKa=8×10-5 pH=0即[H+]=10-5 mol/L c(HAc)= =41 mol/L ∵Ka= ∴[Ac-]= = =74 mol/L ∴mNaAc·3H2O=1×74×5 =5 g P84 第四章 酸碱滴定法习题4-2 1、用01000 mol·L-1 HNO3溶液滴定00mL 01000 mol·L-1 NaOH 溶液时,化学计量点pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点? 由题目已知C(HNO3)=01000 mol·L-1 C(NaOH)= 01000 mol·L-1 化学计量点时NaOH全部中和,pH=00,滴定突跃是化学计量点前后1%范围内pH的急剧变化故滴定突跃前,加入HNO3溶液98mL此时溶液中OH-的浓度为 C(OH-)= 10-6 pH=70 滴定突跃后,加入HNO3溶液98mL此时溶液中H+的浓度为 [H+]= = 10-6 pH=30 所以滴定突跃的pH值范围为70~30,应选择在此范围内变色的指示剂,如溴百里酚蓝,中性红等 2、某弱酸的pKa=21,现有其共轭碱NaA溶液00 mL,浓度为1000 ,当用01000 HCl溶液滴定时,化学计量点的pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点? 酸的pKa=21,则Ka=2 10-10 Kb=Kw/Ka=6 10-5 CKb=6 10-6>10-8能滴定化学计量点时生成HA[H+]= pH=-1/13 10-11=26 化学计量点附近的滴定突跃,滴定剂盐酸的量为98mL时,溶液中有生成的HA和剩余的NaA组成缓冲溶液 C(HA)= C(NaA)= pH=pKa - lg(CHA / CNaA)=21 - 0 = 21 当过量02mL时 [H+]= =99 10-5 pH=30,突跃范围为21~30,应选甲基红 P97 思考题4-3 3、标定NaOH 溶液时,若采用:(1)部分风化的H2C2O4·2H2O (2)含有少量中性杂质的H2C2O4·2H2O 则标定所得浓度偏高,偏低还是准确?为什么? 解: (1)因为H2C2O4·2H2O部分风化,滴定时VNaOH会偏高根据C(NaOH)= 所以标定所得浓度偏低(2)因为H2C2O4·2H2O中含有少量中性杂质,滴定时VNaOH会偏低根据C(NaOH)= 所以标定所得浓度偏高 4 用下列物质标定HCl溶液浓度: (1)在110℃烘过的Na2CO3 (2)相对湿度为30%的容器中保存的硼砂解: (1)无水Na2CO3易吸收空气中的水分,应在270~300℃干燥,而在110℃烘过的Na2CO3还有水分根据 C(HCl)= 所以标定所得浓度偏低 (2)因为硼砂含有结晶水,在空气中相对湿度小于39%时,会风化失水在相对湿度为30%的容器中保存过的硼砂根据 C(HCl)= 所以标定所得浓度偏低 6 、今欲分别测定下列混合物中的各个组分,试拟出测定方案(包括主要步骤,标准溶液,指示剂和含量计算式,以g/mL表示) (1)H3BO3+硼砂 (2) HCl+NH4Cl 解:(1) ①取VmL H3BO3+ Na2B4O7 的混合液于250mL的锥形瓶中并加入1~2滴甲基红指示剂 ②以10 HCl标准溶液滴定至溶液由红色变为黄色为第一终点,记下读数V1 ③再往混合液中加入甘油,并加入1~2滴酚酞指示剂, 以10 NaOH标准溶液滴定至溶液由无色变为微红色为第二终点,记下读数V2 2H+ + B4O7 + 5H2O = 4 H3BO3 ρNa2B4O7 (g/mL)= ρH3BO3 (g/mL)= (2)①取VmLHCl+NH4Cl的混合液于250mL的锥形瓶中并加入1~2滴甲基红指示剂 ②以10 NaOH标准溶液滴定至溶液由红色变为黄色为第一终点,记下读数V1 ③再往混合液中加入甲醛,并加入1~2滴酚酞指示剂,以10 NaOH标准溶液滴定至溶液由无色变为微红色为第一终点,记下读数V2 ρHCl(g/mL)= ρNH4Cl (g/mL)= 习题4-3 15 、称取混合碱试样9476g,加酚酞指示剂,用2785 mol·L-1 HCl溶液滴定至终点,计耗去酸溶液12mL,再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又耗去酸66mL,求试样中各组分的质量分数解:涉及的反应有:以酚酞为指示剂时, OH- + H+ =H2O CO32- + H+ = HCO3- 以甲基红为指示剂时 , HCO3- + H+ = CO2 + H2O 据题意可知, 以酚酞为指示剂时消耗的盐酸体积少于以甲基红为指示剂消耗的盐酸体积,故混合碱的成分为NaCO3和NaOH ω(NaOH)= ω(NaCO3)= 16 、称取混合碱试样6524g,以酚酞为指示剂,用1992mol·L-1 HCl标准溶液滴定至终点,用去酸溶液76mL,再加甲基橙指示剂,滴定至终点, 又耗去酸15mL,求试样中各组分的质量分数解:由于以甲基红为指示剂时消耗的盐酸体积大于以酚酞为指示剂时消耗的盐酸体积即V1=76mL6 故可用EDTA标准溶液滴定Zn2+ 3、 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2mol/L,在PH=6时,镁与EDTA配合物条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)?并说明在此PH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+,如不能滴定,求其允许的最小pH 解: 当pH=0时,查表得αY(H)=65 lgK`MgY= lgKMgY- lgαY(H)=69-65=04 K`MgY=04 lgCK`MgY=04