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孙广年 于旭东 沈才卿第一作者简介:孙广年,中宝协人工宝石委员会第一、二届委员,第三届副主任委员,浙江省巨化集团晶体材料厂厂长。一、引言材料科学是现代文明的三大支柱(能源、信息、材料)之一,是人类文明的物质基础。晶体生长属于材料科学范畴并且是它的发展前沿。业已证明,一些高新科学技术的发展,无一不和晶体材料密切相关;军事工业的发展,例如导弹、无人驾驶飞机、潜艇、人造卫星及宇宙飞船等的窗口材料都需要晶体生长的优质材料,这些材料的好坏决定着技术水平的高低,而且只有在材料方面有所突破,才能希望相关技术有所突破。高质量的无色蓝宝石由于它的特殊优良性能,有着非常广泛的用途,例如蓝宝石单晶具有独特而优良的物理化学性质,特别是在2~0μm波段有良好的透光性,可广泛用于红外军事装备、卫星和空间技术等领域。由于蓝宝石晶体的电介质绝缘、有恒定的介电常数等特性,使其成为应用最广泛的衬底材料之一。为此,世界各国都在想方设法进行研究和生产。浙江省巨化集团公司晶体材料厂经过多年的努力,用熔体泡生法和熔体提拉法相融合的技术生产出了高质量的无色蓝宝石,已生产出直径达到220mm以上,重28kg以上,不仅可以用于军事工业的窗口材料,也可以用于衬底材料和发光二极管(LED)节能环保行业,具有无限的潜力和发展前景。二、高质量蓝宝石晶体生长技术简要蓝宝石是刚玉宝石的一种,除了红色的红宝石以外,其他刚玉宝石都叫蓝宝石。无色蓝宝石是蓝宝石中的一种,化学成分为三氧化二铝(Al2O3),三方晶系,抛光表面具亮玻璃光泽至亚金刚光泽,一轴晶负光性,折射率值为762~770,双折射率为008~010,摩氏硬度为9,密度约为00g/cm3。蓝宝石的人工合成方法主要有焰熔法、助熔剂法和熔体法,其中熔体法又包括好几种方法。但是,焰熔法和助熔剂法都不能生长出高质量的蓝宝石大晶体,原因是:焰熔法生长的宝石晶体除单个晶体比较小外,晶体还具有大量的镶嵌结构,质量欠佳;助熔剂法生长的宝石晶体也很小,并且包含有助熔剂阳离子,质量也不太好。只有熔体法生长的宝石晶体具有纯度和完整性都高的特点,并且单个晶体大,能成为现代高科技及国防工业急需的高质量宝石晶体。熔体法生长宝石的原理是:将构成宝石成分的原料放在耐高温坩埚中加热熔化,然后在受控条件下,通过降温使熔体出现过冷却,从而使晶体生长出来的方法。由于降温的受控条件不同,因此从熔体中生长出高质量宝石晶体的方法也稍有不同。目前,世界上主要的熔体法高质量蓝宝石晶体生长技术有以下4种:①Czochalski熔体晶体提拉法;②EFG(Edge-defined Film-fed Growth)熔体导模法;③HEM(Heat Exchanger Method)熔体热交换法;④Kyropoulos Method熔体泡生法。以上4种从熔体中生长宝石晶体的方法,其技术特点和优缺点简要介绍如下。熔体晶体提拉法熔体晶体提拉法(简称熔体提拉法)是利用籽晶从熔体中提拉生长出晶体的方法。该方法能在短期内生长出大而无位错的高质量单晶,是由J丘克拉斯基(JCzochalski)在1917年首先发明的,所以又称丘克拉斯基法,简称 Cz提拉法,为熔体中生长晶体最常用的方法之一。其主要技术特点是所有使用提拉法生长晶体的共同基础,简述如下:将宝石组分的原料装在坩埚中,并被加热到原料的熔点以上,此时,坩埚内的原料被熔化成熔体;在坩埚的上方有一根可以旋转和升降的提拉杆,杆的下端带有一个夹头,其上装有籽晶,降低提拉杆,使籽晶插入熔体中,调好温度,使籽晶既不熔掉也不长大,然后缓慢地向上提拉和转动籽晶杆。同时,缓慢地降低加热功率,经过缩颈—扩肩—等径生长—收尾的生长全过程,就能得到所需直径的晶体。整个生长装置安放在一个可以封闭的外套里,以便使生长环境中有所需要的气氛和压强;通过外罩的窗口,可以观察到生长的情况。其生长原理见图1。此方法的主要优点是:①在生长过程中可方便地观察晶体生长的状况;②晶体在熔体表面处生长,不与坩埚相接触,这样能显著减小晶体的应力,并防止坩埚壁的寄生成核;③可以方便地使用定向籽晶和“缩颈”工艺。“缩颈”后的籽晶,其位错可大大减少,这样可使扩肩后生长的晶体,其位错密度降低,得到完整性很高的晶体。此方法的主要缺点是晶体比较小,最多能达到直径2~3英寸 1英寸=4mm。,不能适应现代高科技和国防工业对大尺寸晶体的要求。在生长大尺寸晶体上,其他3种方法都优于Czochalski熔体晶体提拉法。20世纪70年代,由于激光材料研究的需要,我国开始研制人造钇铝榴石(YAG)和人造钆镓榴石(GGG)晶体的熔体提拉法生长技术,由于军事工业发展的需要和尖端科技研究及应用的需要,熔体提拉法生长宝石晶体技术后来得到了进一步的发展和完善,现在已能够顺利生长出许多有实用价值的宝石晶体(图2,3),如合成无色蓝宝石、合成红宝石、人造钇铝榴石(YAG)、人造钆镓榴石(GGG)、合成变石等。图1 熔体提拉法晶体生长示意图图2 熔体提拉法生长的蓝宝石晶体图3 熔体提拉法生长的激光晶体熔体导模法熔体导模法是改进型的熔体晶体提拉法,可以控制晶体形状。其主要工艺技术特点是:将一个高熔点的惰性模具放于熔体之中,模具的上表面具有所需形状的“图案”,下部带有细的管道直通模具顶端,熔体由于毛细作用被吸引到模具的上表面,与一个籽晶接触后,熔体随籽晶的提拉而高于模具表面时,能自动拓展到“图案”的边缘,在随后的提拉中生长出模具顶端形状的晶体。它的主要优点是可以按我们的要求生长出多种形状的晶体,Saint-Gobain公司用此技术能够生长直径450mm到500mm的蓝宝石光学用晶片,而日本京瓷公司则可以用改良的技术生长LED衬底使用的C面晶片,并拥有该项技术的专利。其原理示意如图4所示。此方法生长晶体的设备和工艺技术难度较大,不易推广。图4 熔体导模法晶体生长示意图图5 熔体热交换法生长的350mm蓝宝石晶体熔体热交换法熔体热交换法的实质是控制温度,让熔体在坩埚内直接凝固结晶。其主要技术特点是:要有一个温度梯度炉,这个温度梯度炉是在真空石墨电阻炉的底部装上一个钨钼制成的热交换器,内有冷却氦气流过。把装有原料的坩埚放在热交换器的顶端,两者中心相互重合,而籽晶置于坩埚底部的中心处,当坩埚内的原料被加热熔化以后,氦气流经热交换器进行冷却,使籽晶不被熔化。随后,加大氦气的流量,带走更多的熔体热量,使籽晶逐渐长大,最后使 整个坩埚内的熔体全部凝固。此方法的主要优点是:晶体生长时,坩埚、晶体、加热区都不动,消除了由于机械运动而造成晶体的缺陷;同时,可以控制冷却速率,减少晶体的热应力及由此产生的晶体开裂和位错等缺陷,是生长优质大晶体的好方法。但这个方法的设备条件高,整个工艺复杂,运行成本高,因此并没有被广泛应用。该工艺为Crystal System公司专利技术,主要为美国军方提供整流罩,目前已经生长出直径350mm的蓝宝石晶体(图5)。熔体泡生法熔体泡生法是1926年由Kyropouls发明的,经过几十年来科研工作者的不断改进和完善,目前是解决熔体晶体提拉法不能拉大直径晶体的方法之一。其生长晶体原理示意如图6所示,其主要技术特点是:将待生长的晶体原料放在耐高温的坩埚中加热熔化,然后调整炉内温度场,使熔体上部处于稍高于熔点状态;籽晶杆上安放一颗籽晶,让籽晶接触熔融液面,待籽晶表面稍熔后,降低表面温度至熔点,提拉并转动籽晶杆,使熔体顶部处于过冷状态而结晶于籽晶上,在不断提拉的过程中,生长出圆柱状晶体。晶体在生长过程中或生长结束时不与坩埚接触,这就大大减少了晶体的应力,可以获得高质量的大直径晶体。它与熔体晶体提拉法不同之处在于扩肩时晶体直径比较大,几乎与坩埚直径相同(比较图1和图6),加上晶体不与坩埚接触,这些就是熔体泡生法的工艺特点和难点所在。浙江巨化集团公司晶体材料厂通过将熔体泡生法与熔体提拉法技术相融合,开发了这种高质量的蓝宝石生长技术,并以生长无色优质蓝宝石晶体为主要产品,有人也把此方法称为“熔体泡生提拉法”。目前已能生长出直径220mm以上,重28kg以上的高质量无色蓝宝石晶体,产品见图6。图6 熔体泡生法生长晶体的原理示意图及其产品三、熔体泡生法生长高质量无色蓝宝石晶体的工艺1)将纯净的α-Al2O3原料装入坩埚中。坩埚上方装有可旋转和升降的提拉杆。杆的下端有一个籽晶夹具,其上装有一粒定向的无色蓝宝石籽晶(注:生长无色蓝宝石时不加致色剂,籽晶也要用无色蓝宝石,无色蓝宝石晶体比有色蓝宝石晶体用处更大)。2)将坩埚加热到 2050℃以上,降低提拉杆,使籽晶插入熔体中。3)控制熔体的温度,使液面温度略高于熔点,熔去少量籽晶以保证能在籽晶的清洁表面上开始生长。4)在实现籽晶与熔体充分沾润后,使液面温度处于熔点,缓慢向上提拉和转动籽晶杆。控制好拉速和转速,籽晶就逐渐长大。5)小心地调节加热功率,使液面温度等于熔点,实现宝石晶体的缩颈—扩肩—等径生长—收尾的生长全过程。整个生长装置安放在一个外罩里,以便抽真空后充入惰性气体,使生长环境中保持所需要的气体和压强。通过外罩上的窗口可观察晶体生长情况,以便随时调节温度,使晶体生长过程正常进行,用这种方法可以生长出大直径高质量的无色蓝宝石晶体。四、熔体泡生法生长优质蓝宝石的技术要点蓝宝石属三方晶系,晶体结构存在着两个主要的滑移体系(底面滑移系和柱面滑移系),因此在采用提拉法生长蓝宝石单晶工艺中,温场的温度梯度和晶体生长方向的合理选择将对蓝宝石单晶的质量产生关键的影响。建立合理的温度梯度是生长优质晶体的首要条件热系统是温度梯度的决定因素,是生长优质晶体的基本条件。当晶体恒温生长时,根据界面稳定条件:中国人工宝石而中国人工宝石所以有中国人工宝石因此界面保持稳定的最大生长速率为中国人工宝石式中: 和 分别为界面附近熔体和晶体中的温度梯度;K1和Ks分别为熔体和晶体的热导率;L为结晶潜热;ρ为晶体密度。从式(3)中可以看出,晶体的最大生长速率取决于晶体中温度梯度的大小,要提高晶体的生长速率,必须加大温度梯度。但是,晶体中温度梯度过大,将会增加晶体的热应力,引起位错密度增加,甚至导致晶体开裂。因此,根据无色蓝宝石单晶的热导率等性质,建立合理的温度梯度是生长完整单晶的前提。晶体的生长方向选择很重要无色蓝宝石属于三方晶系,存在有两个主要的滑移系:(0001)面沿 方向的底面滑移系和 面沿 方向的柱面滑移系。滑移最易沿原子密度大的晶向发生,因此晶体生长界面与(0001)面交角大时,由于底面滑移,易于产生大量晶界;当滑移比较严重时,则可能产生滑移带,形成孪晶;相反,则不易产生滑移,晶界不易生成。沿0°取向即(0001)生长时,晶体外形的对称截面虽易呈六角形,但是缺陷会优先在光轴方向增殖,容易形成镶嵌结构,破坏晶体结构的完整性。由此可见,选择合适的晶体生长方向是必要的,我们根据多次试验找到了生长优质无色蓝宝石的晶体生长方向。我们认为,根据所建立的温度梯度,选择合适的晶体生长方向是生长高质量无色蓝宝石单晶的关键。五、熔体泡生法生长优质无色蓝宝石的应用熔体泡生法生长的优质蓝宝石通常应用于国防工业、军工科技和尖端科学技术研究领域,其边角料或不合格原料可以用于珠宝首饰行业。熔体泡生法生长的优质蓝宝石之所以在国防工业、军工科技和尖端科学技术研究领域中有广泛的应用,是由无色蓝宝石晶体本身的优良性能决定的。无色蓝宝石单晶的部分性能参数见表1。表1 无色蓝宝石单晶部分性能优质无色蓝宝石晶体在基底中的应用优质无色蓝宝石晶体由于其卓越的性能,在一些基底应用中成为首选材料。主要表现在以下几个领域内:1)蓝光 LED发光二极管基底材料(BLED’s)——在无色蓝宝石基底上生长Ⅲ—V族和Ⅱ—Ⅵ族化合物;2)红外探测器——无色蓝宝石晶体可以作为生长碲镉汞晶体(HgCdTe)的基底;3)砷化镓晶片(GaAs)的基底;4)微波集成电路材料。一方面在微电子集成电路应用方面,R面— 晶面的无色蓝宝石衬底是异质外延硅的首选材料:由于无色蓝宝石单晶具有高且稳定的介电常数,使其特别适合作微波和高速集成电路以及压力传感的异质衬底。另一方面,在无色蓝宝石单晶上可以外延铊等混合超导化合物,制作高电阻器件,也可以用来生长GaAs或者用它做其他一些材料的载片。另外,A面— 晶面无色蓝宝石单晶衬底:由于无色蓝宝石单晶具有稳定的介电常数和高绝缘性,可用作高温超导材料的载体。再有,C面—{0001}晶面的无色蓝宝石单晶衬底有单面或者双面抛光的,被广泛应用于外延生长Ⅲ—V和Ⅱ—Ⅵ族化合物,如蓝光 LED用的GaN衬底(白光 LED是在蓝光 LED的基础上,经过荧光粉效应而产生的)。其次,也被用于制作红外探测用的汞镉锑化合物器件的载体。优质无色蓝宝石在发光二极管(LED)领域中的应用LED的应用领域非常广,包括通讯、消费性电子、汽车、照明、信号灯等。我们可大体把它们区分为背光源、照明、电子设备、显示屏、汽车等五大领域。在地球资源日渐衰竭的今日,环保和节能是当今各产业发展的重心,尤其是需要消耗大量电力的照明产业,在光源的研发上,更趋向于环保和节能。发光二极管(LED)的出现,是对人类照明世界的一次革命,对人类的未来有着重大影响与改变。LED除了耗能低、寿命长之外,还有以下优点:1)应用非常灵活:可以做成点、线、面各种形状的轻、薄、短小产品;2)环保效益佳:由于光谱中没有紫外线和红外线,也没有热量和辐射,属于典型的绿色照明光源,而且废弃物可回收,无污染;3)控制极为方便:只要调整电流,就可以随意调光,不同光色的组合变化多端,利用时序控制电路,更能达到丰富多彩的动态变化效果。LED不仅可用于大型广告显示屏,还可以用于建筑和交通照明。白光 LED的出现,是 LED从标识功能向照明功能跨出的实质性一步。白光LED最接近日光,能较好地反映照射物体的真实颜色,所以,从技术角度看,白光 LED无疑是LED最尖端的技术。白光LED的市场应用将非常广泛,也是白炽钨丝灯泡及荧光灯的“杀手”。目前,白色LED已开始进入一些实际应用领域,如应急灯、手电筒、闪光灯等产品已相继问世。据美国能源部预测,2010年前后,美国约有55%的白炽灯和荧光灯将被白光 LED替代,每年节电价值可达350亿美元,可形成一个500亿美元的大产业。日本提出,白光 LED将在2008年左右大规模替代传统白炽灯。为了抢占未来市场的制高点,通用电气、飞利浦、奥斯拉姆等世界三大照明工业巨头纷纷行动,与半导体公司合作成立 LED照明企业,目标是在 2010年前把LED发光效率再提高8倍,价格降低99%,前景多么诱人!优质无色蓝宝石在GaN外延衬底材料中的应用优质无色蓝宝石晶体是目前唯一商用的GaN外延衬底材料,而半导体发光技术的新成就,为优质无色蓝宝石晶体的应用开创了新的前景。通过在无色蓝宝石晶体基片上外延GaN,可以制作蓝光发光二极管(LED)。目前LED的重要用途和前景正逐渐被人们所认识,随着 LED产业化的飞速发展,大尺寸、高品质的蓝宝石晶体将成为市场的新宠。六、结语我们用熔体泡生法与熔体提拉法相融合的技术生长出了优质的大直径无色蓝宝石。为了获得高质量的无色蓝宝石单晶,在晶体生长过程中,从晶体本身的特性出发,建立了合理选择温度梯度和晶体生长方向相融合的生长工艺。熔体泡生法生长的高质量无色蓝宝石单晶的应用领域非常广泛,可以应用于国防工业、军工科技和尖端科学技术研究领域,尤其是在衬底领域和发光二极管(LED)方面的应用,表现出优异的发展前景。参考文献何雪梅,沈才卿编著宝石人工合成技术北京:化学工业出版社马胜利等导模法生长白宝石单晶中的缺陷观察无机材料学报,13(1)王崇鲁白宝石单晶天津:天津科学技术出版社于旭东等蓝宝石晶体的生长方向研究人工晶体学报,35(2)张克从等晶体生长科学与技术北京:科学出版社张玉龙等人工晶体——生长技术、性能与应用北京:化学工业出版社张蓓莉主编系统宝石学(第二版)北京:地质出版社专利文献日本亚木精密宝石株式会社P2003-313092ALED照明突出优点及广泛的用途通信信息报,2006-02-PN:US2005/0227117A1,United States,Patent Application PSchmid F JACSoc,53,528Scheel H J,Fukuda TThe Developlment of Crys-tal Growth Technology,Crystal Growth Technolo-gy,3~
比如: 全国ID编号 1 方圆ID编号 203 日文名 フシギダネ 日文罗马注音 Fushigidane 中文名 妙蛙种子 英文名 Bulbasaur 法文名 Bulbizarre 德文名 Bisasam 身高 7m 体重 9kg 属性1 草 属性2 毒 特性1 发芽 特性2 - 性别比例 7:1 最小经验 64 最大经验 105万 生蛋步数 5120步 生蛋分组1 怪兽组 生蛋分组2 植物组 捕捉率 45 逃跑率 0 初始亲密度 70 妙蛙种子→妙蛙草(L16) -------------------------------------------------------------------------------- 妙蛙草→妙蛙花(L32) -------------------------------------------------------------------------------- 妙蛙花→最高形态 -------------------------------------------------------------------------------- 妙蛙草→妙蛙种子(生蛋) -------------------------------------------------------------------------------- 妙蛙花→妙蛙种子(生蛋) 种族值 努力度 能力极限 修正极限 HP 45 0 294 攻击 49 0 197 216 防御 49 0 197 216 速度 45 0 189 207 特攻 65 1 229 251 特防 65 0 229 251 种族值和 318 升级技能 -------------------------------------------------------------------------------- 等级 中文名称 日文名称 英文名称 属性 攻击力 命中率 PP 版本 -------------------------------------------------------------------------------- L 1 撞击 たいあたり TACKLE 普通 35 95 35 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 L 4 叫声 なきごえ GROWL 普通 - 100 40 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 L 7 寄生种子 やどりぎのタネ LEECH SEED 草 - 90 10 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 L10 蔓藤鞭 つるのムチ VINE WHIP 草 35 100 10 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 L15 毒粉 どくのこな POISONPOWDER 毒 - 75 35 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 L15 催眠粉 ねむりごな SLEEP POWDER 草 - 75 15 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 L20 八叶斩 はっぱカッター RAZOR LEAF 草 55 95 25 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 L25 香甜气息 あまいかおり SWEET SCENT 普通 - 100 20 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 L32 生长 せいちょう GROWTH 普通 - - 40 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 L39 光合作用 こうごうせい SYNTHESIS 草 - - 5 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 L46 太阳光线 ソーラービーム SOLARBEAM 草 120 100 10 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 学习机技能 -------------------------------------------------------------------------------- 编号 中文名称 日文名称 英文名称 属性 攻击力 命中率 PP 版本 -------------------------------------------------------------------------------- TM06 剧毒 どくどく TOXIC 毒 - 85 10 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 TM09 种子机枪 タネマシンガン BULLET SEED 草 10 100 30 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 TM10 觉醒力量 めざめるパワー HIDDEN POWER 普通 - 100 15 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 TM11 日本晴 にほんばれ SUNNY DAY 火 - - 5 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 TM17 守护 まもる PROTECT 普通 - - 10 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 TM19 亿万威力吸取 ギガドレイン GIGA DRAIN 草 60 100 5 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 TM21 撒气 やつあたり FRUSTRATION 普通 - 100 20 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 TM22 太阳光线 ソーラービーム SOLARBEAM 草 120 100 10 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 TM27 报恩 おんがえし RETURN 普通 - 100 20 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 TM32 影分身 かげぶんしん DOUBLE TEAM 普通 - - 15 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 TM36 泥爆弹 ヘドロばくだん SLUDGE BOMB 毒 90 100 10 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 TM42 空元气 からげんき FACADE 普通 70 100 20 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 TM43 秘密力量 ひみつのちから SECRET POWER 普通 70 100 20 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 TM44 睡眠 ねむる REST 超能 - - 10 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 TM45 着迷 メロメロ ATTRACT 普通 - 100 15 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 HM01 居合切 いあいぎり CUT 普通 50 95 30 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 HM04 怪力 かいりき STRENGTH 普通 80 100 15 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 HM05 闪光 フラッシュ FLASH 普通 - 70 20 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 HM06 岩碎 いわくだき ROCK SMASH 格斗 20 100 15 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 遗传技能 -------------------------------------------------------------------------------- 中文名称 日文名称 英文名称 属性 攻击力 命中率 PP 版本 -------------------------------------------------------------------------------- 光之壁 ひかりのかべ LIGHT SCREEN 超能 - - 30 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 火箭头突 ロケットずつき SKULL BASH 普通 100 100 15 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 神秘的守护 しんぴのまもり SAFEGUARD 普通 - - 25 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 撒娇 あまえる CHARM 普通 - 100 20 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 花瓣之舞 はなびらのまい PETAL DANCE 草 70 100 20 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 魔叶斩 マジカルリーフ MAGICAL LEAF 草 60 - 20 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 草笛 くさぶえ GRASSWHISTLE 草 - 55 15 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 诅咒 のろい CURSE ?? - - 10 红宝石 蓝宝石 火红 叶绿 绿宝石 定点学习 -------------------------------------------------------------------------------- 中文名称 日文名称 英文名称 属性 攻击力 命中率 PP 版本 -------------------------------------------------------------------------------- 压制 のしかかり BODY SLAM 普通 85 100 15 火红 叶绿 绿宝石 舍身一击 すてみタックル DOUBLE-EDGE 普通 120 100 15 火红 叶绿 绿宝石 模仿 ものまね MIMIC 普通 - - 10 火红 叶绿 绿宝石 替身 みがわり SUBSTITUTE 普通 - - 10 火红 叶绿 绿宝石 剑之舞 つるぎのまい SWORDS DANCE 普通 - - 30 火红 叶绿 绿宝石 忍耐 こらえる ENDURE 普通 - - 10 绿宝石 扔泥 どろかけ MUD-SLAP 地面 20 100 10 绿宝石 虚张声势 いばる SWAGGER 普通 - 90 15 绿宝石 梦话 ねごと SLEEP TALK 普通 - - 10 绿宝石 变圆 まるくなる DEFENSE CURL 普通 - - 40 绿宝石 连续切 れんぞくぎり FURY CUTTER 虫 10 95 20 绿宝石 鼾声 いびき SNORE 普通 40 100 15 绿宝石
前几年,人们主要集中购买纯金,对镶宝石的黄金首饰或纯宝石首饰则兴趣不大。然而今年来,情况大有变化。因为人们慢慢体会到,无论作为装饰品还是为了保值,宝石都比纯金有着更大的优越性。佩戴纯金戒指,增加的美感是有限的,宝石首饰就大有不同了。因为宝石具有丰富的颜色变化,还有奇妙多彩的闪光。佩戴宝石,会进一步增加人体的美感,显得色彩缤纷,美不胜收,给自己和旁观者带来美的享受。此外,宝石的保值作用也不容小觑。黄金总会有价格的起伏,而对于宝石而言,国际上宝石的价格与名画等艺术品一样,每年都稳步上升,供不应求。 人们往往对钻石、祖母绿等高档宝石百般喜爱,把钻石作为婚戒佩戴,根式留下了“一颗恒久远,钻石永流传”的美誉,但是我认为那些中档宝石虽然没有钻石般闪亮,但是中档宝石的绚丽多彩也是钻石无法比拟的。 关键词:中档宝石、碧玺、猫眼碧玺、西瓜碧玺、石榴石、橄榄石、托帕石、尖晶石、锆石一、碧玺:百变美色 碧玺的矿物名称为电气石,其品种繁多,颜色之丰富,是其他众多宝石所望尘莫及的,尤其是西瓜碧玺,是稀有的宝石品种。世界上最出名的碧玺产自巴西和美国,其中巴西发现的鲜蓝色碧玺是世界上最受欢迎的宝石之一。由于碧玺谐音“辟邪”,因此很受各族人们的喜欢。碧玺是仅次于钻石、红宝石、蓝宝石、祖母绿的有色中档宝石。碧玺深受人们喜爱,被视为10月的生辰石。是我最为喜爱的宝石的一种。碧玺在很多国家都出产,巴西的米纳斯克拉斯州所产的碧玺种类有紫罗兰色碧玺、蓝色碧玺、红色碧玺、绿色碧玺和碧玺猫眼,其中帕拉依巴的碧玺价值最高,美国加州以红碧玺最为出名,缅因州则产红、绿和西瓜碧玺,意大利以五色碧玺闻名,中国的新疆阿尔泰和云南哀牢山也产碧玺,新疆碧玺颗粒较大,但颜色不够鲜艳。 碧玺以颜色丰富著称,因此其分类也是以颜色为依据的,分为红碧玺、绿碧玺、蓝碧玺和多色碧玺等多个品种。此外,还可根据碧玺具有特殊光学效应,附加碧玺猫眼和变色碧玺两个品种。 红碧玺 单纯的鲜艳红色且不掺杂其他色调的红碧玺是所有品种中价值最高的,因其红色接近于红宝石的红色,以前商业上会把它成为Rubellite,现在已改为Red Tourmaline;深粉红色的碧玺俗称双桃红,因为颜色艳若桃花,市场上极为好看;色浅者常带有粉色调,俗称单桃红,价值略低;紫色者显示紫红色,属于比较珍贵的品种。红色是碧玺中价值最高的,其中以紫红色和玫瑰红色最佳,有红碧玺之称,在中国有“孩儿面”的叫法。但自然界主要是以棕褐、褐红、深红色等产出的较多,色调变化较大。慈禧太后非常喜爱碧玺,尤其钟爱大红色中微带粉的品种,称之为桃红碧玺,将其视为碧玺中的上品。当别人对您有所成见时,红色碧玺的作用可以有助于改善彼此间的关系;当您与别人关系较冷漠疏远时,红色碧玺具有增强彼此的人缘的功效;同时,红色碧玺的作用还有助于消除一个人心中的冷漠、孤傲、怪僻和各种异常心理,使人变得容易相处。 绿碧玺 鲜艳绿色且无杂色的品种,质量上乘者可称为Verdelite,因为绿色往往因不同程度的灰色调而不够艳丽,价值往往略低于红色碧玺。碧玺的最大特点是双折射率大、用十倍的放大镜观察刻面宝石亭部的棱角处,可明显地见到双影。绿色碧玺十分丰富,应该说是所有颜色中家族最为庞大的一支,因此鉴赏价值时要非常细心,尤其是颜色细微之处,往往有着差之毫厘,谬以千里的作用。产地巴西、斯里兰卡、马达加斯加、中国。绿色碧玺的色泽由淡绿至墨绿,其中深绿及带有光彩色泽最受人喜爱。 蓝碧玺 与蓝宝石的深蓝色不同,也不同于堇青石、黝帘石的鲜艳紫蓝色,碧玺的蓝色包括绿蓝色、蓝黑色的过渡色,纯蓝色比较罕见,深蓝色的被称作Indigolite或Indicolite。 多色碧玺 多色碧玺又称为杂色碧玺,一颗碧玺晶体上,不同部位显现出不同的颜色,是不同于其他宝石的特殊品种,其中最具代表性的是西瓜碧玺,又名watermelon tourmaline西瓜碧玺是碧玺(又名:电气石)中非常稀有的一种。是在一颗晶石里面,中心为粉红色、边缘绿色或反过来的电气石称为西瓜电石,由于颜色酷似西瓜的果肉和果皮,因此得名西瓜碧玺 。即外皮是绿色而核心是红色,柱状晶体的横截面,以颜色鲜艳且互为映衬者最佳。西瓜碧玺具有绿色和红色两种颜色,绿色在外围,红色在中心,就像西瓜一样,外面是绿色,里面的芯是红色的。西瓜碧玺是在一颗晶石里面,长有内红、外蓝绿的特征,酷似西瓜模样的碧玺,因以为名,数量稀少,故价格较贵。 猫眼碧玺 猫眼碧玺是碧玺的一种,这种碧玺产量相对较少,收藏价值也更高。猫眼效应一般在红碧玺和绿碧玺居多。碧玺的猫眼效果是因为碧玺内部长着平行的管状包裹体 ,这种包体达到一定的密度 ,在垂直着平行包裹体的方向就会在点光源照射下有一条亮线 (称为猫眼),这样的碧玺原料切磨出来才会有猫眼效果。猫眼碧玺同样有很多颜色,虽然猫眼效应比较明显,但是由于其管状内含物排列较疏很难达到纤细如丝的程度,所以猫眼碧玺的眼线会给人略微粗糙的感觉,个别质量较差的碧玺猫眼由于内含物粗大,可以直观的从正面看到,大大影响了其价值。 二、石榴石:彩宝大腕 石榴石的名字给人以红色的遐想,但是在其重要的七大品种中除铁铝榴石、镁铝榴石等常见红色外,钙铝榴石与钙铬榴石都是绿色的,而锰铝榴石又呈现柠檬黄色,所以石榴石也是一个色彩缤纷的宝石大家族。因自然界中产出浑圆状的红色石榴石晶体相似于石榴籽的形状与颜色而得名。石榴石的英文名为Garnet,意思为“像种子”或“有许多种子”。石榴石是最早被使用的宝石之一,中国古代因石榴石宝石颜色深红带紫,故称其为“紫牙乌”,相传其名来源于古代阿拉伯语“牙乌”,意为红宝石。但是石榴石这个名字仍然使用至今。不同种类的石榴石有很多不同的颜色,包括红、橙、黄、绿、蓝、紫、棕、黑、粉红及透明。总体来说,石榴石的价值依颜色从绿色、橙黄色、红色到暗红色依次降低。石榴石的产地分布于世界各地,其中前捷克斯洛伐克、印度、斯里兰卡、美国及前苏联、巴西、非洲是石榴石的著名产地。中国新疆、黑龙江、广东、广西、云南等地也有大量石榴石产出。 三、橄榄石:太阳宝石 橄榄石是一种典型的草绿色宝石,晶莹剔透、颜色清淡,虽然在中国的市场占有率不高,但在欧美有众多的喜爱者,中国河北出产高质量、大颗粒橄榄石也大多出口至美国等西方国家。橄榄石因其颜色多为橄榄绿色而得名,英文名称为Peridot,另一个名称Olivine为矿物学名词,橄榄石为8月的生辰石,古罗马人认为橄榄石具有太阳般神奇的能量,可以驱除邪恶,降妖伏魔,给人类带来光明和希望。橄榄石大约是3500年以前,在古埃及领土圣·约翰岛发现的,被认为是太阳宝石。橄榄石主要分为浓黄绿色橄榄石、金黄绿色橄榄石、黄绿色橄榄石、浓绿色橄榄石(也称黄昏祖母绿或西方祖母绿、月见草祖母绿)和天宝石(产于陨石中,十分罕见)。优质橄榄石呈透明的橄榄绿色或 黄绿色,清澈秀丽的色泽十分赏心悦目,象征着和平、幸福、安详等美好意愿。世界上最大的一颗宝石级橄榄石产于红海的扎巴贾德岛,重319克拉,现存于美国华盛顿SmithsonianInstitution博物馆。中国河北省张家口万全县大麻坪发现的橄榄石,重量5克拉,取名为“华北之星”,是中国最大颗的橄榄石。 四、托帕石:金色帝王 托帕石英文名称Topaz,,矿物学名称为黄玉,也有人称其为黄宝石,但这并非指黄色蓝宝石。十一月的幸运石,象征友情和爱情。托帕石有很多颜色,无色、橙黄色、紫罗兰色、红色、蓝色、淡绿色、黄棕色至褐黄色、浅蓝色至蓝色、粉红色至红褐色等。当托帕石内部具有平行排列的气液两相填充的管状内含物时,经适当打磨便可产生猫眼效应。托帕石产地分布较广,不同产地托帕石颜色差异很大。世界上95%以上的托帕石产在巴西米纳斯吉拉斯伟晶岩中,这里产出的托帕石堪称世界之最,现藏于美国纽约自然历史博物馆。托帕石的品种也是根据颜色分类的,可分为四类:雪莉黄玉、黄色黄玉、粉红黄玉、无色黄玉。它的颜色与净度是评价其价值的两大因素。雪莉色和粉红色价值很高。 五、尖晶石:红宝姐妹 尖晶石是一种名贵的宝石,其艳丽不逊于红宝石,而它的纯洁无暇是红宝石所无法比拟的,它因与红宝石的伴生关系而蜚声国际。其质地清澈、颜色鲜活。在珠宝市场一枝独秀,大有独领彩色宝石之风骚的趋势。尖晶石英文名为Spinel,意为“红色或橘红色的天然体”。主要产地有缅甸、斯里兰卡、泰国、肯尼亚、尼日利亚、坦桑尼亚、巴基斯坦、越南、美国和阿富汗等。常见品种有:红色与橙色尖晶石、蓝色尖晶石、绿色尖晶石、无色与变色尖晶石、星光尖晶石。 六、锆石:天然的钻石替代品 英文名称为Zircon。在印度,锆石被称为“月蚀石”,因其常见红色、金黄色、无色。相传犹太主教法衣前面佩戴的十二种宝石中就有锆石,称为“夏信斯”,即风信子,所以锆石在矿物学中有叫做风信子石。锆石是一个大家族,分为高型、中型、低型三大类,高型锆石有很多过人之美,并不输于钻石多少。著名产地有挪威南部(以橙色即红色锆石闻名)和俄罗斯拉乌尔南部山脉,其余著名产地有产各色锆石的柬埔寨,产大颗粒红色、蓝色与褐色锆石的泰国等,中国的锆石产地分布较广,宝石级锆石主要分布于福建、海南、新疆、辽宁、黑龙江等地。锆石通常用于高档饰品镶砌,是替代钻石的不二之选,颜色多样,有无色、紫红、黄褐、淡黄、淡红、绿等,金刚光泽,非常眩丽。世界上最著名的蓝色锆石,重208克拉,现珍藏于美国纽约自然历史博物馆。不同的宝石也各有其象征的含义。洁白、绚丽、耐久,象征着纯洁无瑕,爱情忠诚不变的信念,几十年来人们用金属镶嵌的钻石戒指作为订婚、结婚的信物。珍珠典雅、高贵、靓丽,象征着健康、福贵、长寿,是馈赠女性和长辈礼物的最佳选择。
蓝宝石及其鉴别传统意义上的蓝宝石的(Sapphire)矿物学名称为刚玉,化学成分为Al2O3,一般是靛蓝、蓝、浅蓝乃至绿、灰蓝等。广义的蓝宝石是指除红宝石(Ruby)以外的所有宝石级的刚玉。狭义上的蓝宝石则专指呈现蓝色的透明且杂质较少并不影响石质的宝石级刚玉。蓝宝石的矿物学物理性质同普通刚玉一样,折光率为762~770,双折射率008~10,均具有明显的二色性,其密度大约在95g/cm3-10g/cm3之间,其硬度仅次于金刚石,摩氏硬度为9。宝石级刚玉若在加工过程中,垂直刚玉光轴切割,则可能出现六道放射状星线,呈现星光效应,故称之为星光蓝宝石。产生星光效应的原因是蓝宝石中含有金红石绢丝状包体,将其加工成高弧面形,在点光源的照射下,便会出现这种光学效应。星光蓝宝石一般价格较昂贵,总体来讲,蓝宝石颜色的优劣,依次是紫罗兰色、蓝色、淡蓝色、灰蓝色,而对于其它颜色的蓝宝石,其商品名称各不相同;白色蓝宝石、绿色蓝宝石、黄色蓝宝石、黄绿色蓝宝石、紫色蓝宝石等。蓝宝石重量应在6ct以上,优质者甚至可以更小。蓝宝石的主要产出国是澳大利亚、泰国、柬埔寨、缅甸、斯里兰卡、印度及中国。澳大利亚是世界上最大的蓝宝石原料产出国,约占世界蓝宝石产量的75%,产值50%,但澳大利亚的蓝宝石质地较差。克什米尔盛产优质蓝宝石,开采却颇不正常,产出量较少。斯里兰卡以产出星光蓝宝石而驰名。世界蓝宝石加工中心为泰国。澳大利亚所产出的蓝宝石90%输入泰国,因澳大利亚蓝宝石中含铁较高,并具有尘埃状包体,致使宝石颜色发暗,常显暗色条纹和带有绿、黄、褐色色调,在泰国加工过程中多将其进行热改色处理。我国市面上所见蓝宝石大都产于国内。国内蓝宝石的主要产地为山东昌乐县、海南省文昌县、黑龙江省干沟子地区,其中山东省昌乐县蓝宝石单粒在3~5g之间,最大单粒重达71g,属国内外罕见。与天然蓝宝石相似的矿物主要有蓝锥矿、蓝晶石、尖晶石、黝帘石、电气石、堇青石(水蓝宝石)及人工合成蓝宝石。当前市面上到处可见以非天然蓝宝石冒充天然蓝宝石,以与蓝宝石相似的低档宝石冒充高档蓝宝石和以假宝石冒充天然蓝宝石等现象。因此必须认真加以鉴别。当前世界上人工合成蓝宝石已大批量产出,其化学成分、物理光学性质几乎与天然蓝宝石无多大区别,用物理、化学方法和仪器进行检验是难以区别的,但可以参照下列方法加以鉴别:①天然的蓝宝石有直线状、平行的六方色带,而人造的蓝宝石所具有的28 珠宝检测是弯曲的色带或条纹,如把人工合成的蓝宝石放在白色的背景上用肉眼观察,它的弯曲条纹通常是很明显的,若把它放到盛有浸液的半透明白色容器中,然后把容器放在光源上方,在放大的条件下从几个方向观察,均可看到弯曲的条带。②天然蓝宝石具有“丝绢状”和“指纹状”包裹体,而人工合成蓝宝石常有球形气泡。③天然蓝宝石有彩色的环带,颜色分布往往不均匀,而人工合成的蓝宝石颜色过于均一,内部缺陷较少。④利用吸收光谱进行检验时,天然蓝宝石在450μm、460μm、670μm谱线区总有被吸收谱带出现,或强或弱,而合成蓝宝石上述吸收光谱相对模糊。⑤在紫外线辐射下,天然和合成蓝宝石都可能发出荧光,但合成的蓝宝石所发出的荧光较强,天然蓝宝石的荧光非常弱。⑥在偏光显微镜下测量聚片双晶交角,合成蓝宝石交角为60度角,而天然蓝宝石却无此现象。⑦当通过宝石顶面观察时,天然蓝宝石很少显示二色性,而合成蓝宝石呈现很强的二色性。蓝宝石与相似矿物可通过各自的矿物晶体特性加以正确区别。宝石级蓝锥矿只有美国一个产地,产量较少,虽然颜色与蓝宝石较为相近,但其硬度较小,摩氏硬度仅为6-5,因此单凭硬度即可与蓝宝石区别;天然蓝宝石具有双折射而尖晶石则为单折射,如若蓝色宝石中能出现红色的闪光,则可断定此蓝色宝石为尖晶石或黝帘石;蓝宝石的高硬度、高密度、高折射率可与电气石、堇青石、黝帘石加以区别。以假宝石冒充蓝宝石,在市场上也较为常见,冒充蓝宝石的假宝石一般为玻璃。玻璃为非晶体二氧化硅,在融熔过程中若加入适量的钴,即可制成钴蓝玻璃,青蓝色泽与蓝宝石极相似而得以冒充。对以钴蓝玻璃冒充的蓝宝石赝品较易鉴别,在偏光镜下呈全消光的即为钴蓝玻璃,另外由